南方年主文献链接:ASimpleMethodfortheCompletePerformanceRecoveryofDegradedNi-richLiNi0.70Co0.15Mn0.15O2 CathodeviaSurfaceReconstruction(ACSAppl.Mater.Interfaces, 2019,11(15):14076-14084,DOI:10.1021/acsami.8b2252).本文系作者供稿。 反应方程式1 电解液在阳极表面可能发生的反应二、电网动化SEI膜有什么作用理想的SEI膜具有高电阻、电网动化高锂离子选择性和高锂离子透过率,具有高的强度、对膨胀和收缩有耐受性(机械性能好),在电解液中不溶解,并且能够在宽的温度范围和电位下稳定。0.7V:公司电压降至0.7V,公司XPS探测到代表LixSiOy中的Si2p和O1st峰强增大,而SiO2峰强减弱,说明表面部分锂化形成LixSiOy(锂化产物应包括LixSi和SiO2,及最初的锂化产物LiSix),其密度稍低,且阻抗较大,当电位到达0.7V,端面氧化硅开始发生锂化反应,大量生成LixSiOy和LixSi,这一产物构成了紧贴在硅电极表面的SEI膜层主要组分。 人工合成SEI膜的难点之一就是制备出均匀的薄膜层,网保传统的湿法化学合成难以实现均匀沉积,网保因此原子层沉积(ALD)在这里更为实用,它不仅能够得到原子级别的均匀薄膜还能在制备好的电极上直接成膜,在电极上成膜就能够防止沉积影响电极内颗粒间的导电网络,如图9。正负极之间压差尽可能高能够增加能量密度,护厂但是如果μA高于LUMO能量,那么它将还原电解液,同样,如果μC低于HOMO能量,它将氧化电解液。Figure8 人工SEI膜的作用示意图人工SEI膜的材料并不限于SEI膜原来的组分如碳酸锂,站自招标氟化锂等,站自招标目前用与人工SEI膜的材料包括金属材料(如Ag,Cu),金属盐类(Li2CO3,LiCl),氧化物(Al2O3,SiO2),磷酸盐(LiPON,AlPO4),氟化物(AlF3,LiF)和高分子聚合物。 石墨结构的影响:及安结果影响石墨表面SEI形成的主要结构因素包括:及安结果晶粒尺寸,端基面比(石墨微晶中,存在两种不同的表面分别是基面和端面,平行于石墨片层的表面称为端面,垂直于石墨片层的为端面,图5),孔结构和结晶度。一、防设 SEI膜是什么,防设怎么形成的上世纪70年代,人们在研究锂金属二次电池时,发现在金属锂负极上覆盖着一层钝化膜,这层膜在电池充放电循环中起着非常重要的作用,因此开展了广泛的研究并出现几种理论,这些理论中SEI结构模型(固体电解质界面膜)接受度较高,因此把这层钝化膜称为SEI膜。 VC在碳基电极中用的较多一点,备第它的还原电位(1.05-1.4vs Li/Li+)比EC(0.65-0.9vsLi/Li+)和PC(0.5-0.75vsLi/Li+)要高,备第会较早的分解形成SEI膜从而防止石墨层的剥离和电解液的过度分解,但是EC的分解必不可少,因为VC的还原产物并不是特别稳定。 0.2V:框架0.2V时氧化锂的含量上升,此时底层SEI膜电子密度降低,LixSiOy和SiO2的含量未见显著变化。【小结】综上所述,南方年主作者所提出的氮化界面策略已成功应用于由锂金属负极和高电压/容量正极组成的兼具高安全性和高能量密度电池中。 电网动化图3锂表面的形貌和组成a,b)OPEs中化成过程之后的锂表面的2D和3DAFM图像。得益于氮化界面的构造,公司团队实现了稳定的无枝晶的锂循环,得到了兼具长循环寿命和优异安全性的高能量密度电池。 网保【图文简介】图1OPEs/MOPEs(氮修饰的OPEs)与锂金属负极的兼容性a)OPEs中锂生长过程的示意图。团队从电解质制备方式出发,护厂利用光聚合开发了兼具高离子电导与机械强度的ipn-PEA固体电解质(J.Am.Chem.Soc.,2016,138,15825)。 |
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